激发光谱和发射光谱有什么关系
激发光谱和发射光谱是荧光光谱中的两种重要类型,它们之间有以下关系:
1. 激发光谱是荧光物质在不同波长激发光源的激发下测得的某一波长处的荧光强度的变化情况,也就是不同波长的激发光的相对效率。而发射光谱是某一固定波长的激发光源激发作用下荧光强度在不同波长处的分布情况,也就是荧光中不同波长的光成分的相对强度。
2. 发射光谱的形状与激发光的波长无关,因为荧光是分子从第一电子激发态的最低振动能级返回到基态的各振动能级时释放的光辐射,与分子被激发至哪一个电子激发态无关。
3. 发射光谱的波长通常比激发光谱的波长要长,因为分子吸收激发光被激发至较高激发态后,先经无辐射跃迁(振动驰豫、内转换)损失掉一部分能量,到达第一电子激发态的最低振动能级,再由此发出荧光。因此,荧光发射能量比激发光能量低,发射光谱波长比激发光波长长。
4. 对于高度对称的有机分子,其荧光发射光谱与吸收光谱呈镜像对称关系,这是因为荧光和激发光谱的形状都与基态振动能级分布有关,而激发态和基态的振动能级分布具有相似性。
